聚合物共混是改善体系性能的一种简单、有效的手段。与单一聚合物体系相比,共混体系的发泡行为和泡孔结构难以预测和精准调控,原因在于影响因素多,包括相形态、相界面异相成核、两相粘弹性差异、CO2在两相中的溶解度差异等。其中,共混体系的相形态是影响发泡行为的一个重要因素。通过改变共混体系组成或添加界面相容剂等手段可以改变相形态,且已被证明明显影响发泡行为。对于前述手段,体系的组成和界面张力改变;而在聚合物加工过程中,体系通常经历不同程度的退火过程,相形态发生改变,而体系的组成和界面张力保持不变。在这种情况下,相形态的改变如何影响体系的发泡行为仍然不明确。
针对该问题,宁波材料所高分子先进加工团队选用聚苯乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯(PS/PMMA)共混物为研究对象,其既为经典不相容体系,又为常用的发泡体系,通过熔融状态下共混体系相分离为驱动和调控手段,研究相形态的演化对体系发泡行为和发泡温度窗口的影响。通过控制相分离时间,可以调控共混体系相形态演化,进而研究其对体系发泡行为的影响。研究表明,PS/PMMA共混体系的泡孔结构与相形态演化密切相关。对于相区尺寸较小的样品(如PS20/PMMA80, PS80/PMMA20),随相形态演化,发泡样品保持均匀泡孔结构。而对于具有双连续结构的样品或具有较大相区尺寸的海-岛结构的样品(如PS60/PMMA40),长时间的相形态演化对泡孔结构影响显著。相区尺寸较大时,体系的异相成核作用减弱,均相成核作用相对增强,两相各自的发泡特点逐渐显现,导致体系出现各种非均匀的泡孔结构(图1)。在此基础之上,科研人员进一步研究了PS60/PMMA40体系相形态的演化对发泡窗口的影响。研究表明,发泡温度下限对相形态演化不敏感;而当相区较大时,发泡温度上限对较高的饱和压力非常敏感,使得最高发泡温度降低,这导致体系发泡温度窗口变窄(图2)。本研究不光丰富了共混体系相形态对体系发泡行为影响的认识,更重要的是,提出了共混体系的发泡温度窗口对形态演化和饱和压力的依赖性,同时,指出了两相粘弹性差异对发泡行为和发泡窗口影响的决定作用。本文的研究结果发表在Polymer, 2019, 166: 63-71和Journal of Applied Polymer Science, 2018, 135, 46704上。
本研究获得了国家自然科学基金(51603222)、浙江省公益技术应用研究计划项目(LGG19E030003)和宁波市自然科学基金(2018A610033)的支持。
图2. 退火2min和100min的PS60/PMMA40样品的发泡温度窗口对饱和压力的依赖性
(高分子事业部,庞永艳)